1. 서 론

산업 발달로 인해 나날이 증가하는 환경 문제는 전세계 적으로 직면한 문제이며, 이를 개선하기 위한 반도체 산화 물 기반의 광촉매 기술이 더욱 주목받고 있다[1, 2]. 지난 수십년 동안, 많은 연구자들은 밴드 구조, 표면적, 표면 전 하, 형태 및 구조적 물성(결정상 조성, 결정성, 입도 분포) 등 광촉매 성능에 영향을 미치는 주요 인자들을 바탕으로 효율 개선을 위한 다양한 연구를 진행하였다[3-5]. 특히, 나노 재료의 대한 관심이 증가하면서 다양한 나노 재료들을 광촉매에 활용하기 위한 연구가 활발히 이루어지고 있다.

Fujishima와 Honda의 연구에 의해 이산화티타늄(TiO₂) 광촉매 현상이 발견된 이후, TiO₂는 높은 화학적 안정성 및 광내구성, 저렴한 가격, 비독성 등의 특성으로 인해 대 표적인 반도체 광촉매로써 집중 연구 대상이 되어 왔다 [6]. 일반적으로 TiO₂의 광촉매 성능은 형태나 구조적인 물성에 크게 의존하기 때문에, 관련 연구가 다방면으로 진 행되었으며 나노로드/나노와이어/나노튜브(1D)[7, 8], 나노 시트/나노플레이크(2D)[9, 10] 등이 다양한 형상의 TiO₂ 구조체들이 소개되었다. 이러한 TiO₂ 구조체들은 비표면 적, 흡착 능력, 전자 이동성이 우수해 나노입자(0D)보다 향상된 광촉매 성능을 나타내었으며, 최근에는 다양한 3 차원 형상의 TiO₂가 개발되어 이차전지, 가스센서, 광전지 등 다양한 에너지 저장 및 환경 분야에 적용되고 있다[11, 12]. 특히, 1D나 2D를 포함하는 hierarchical 3차원 나노구 조체는 풍부한 기공, 높은 비표면적, 낮은 밀도, 높은 표면 투과성, 향상된 light harvesting 능력 등이 발견되면서 촉 매 분야에서의 응용이 확대되고 있으며 성능 향상을 위한 다양한 후속 연구들도 진행되고 있다.

TiO₂ 3차원 나노구조체를 합성하기 위해 솔-젤(sol-gel), 수열합성(hydrothermal), 용매열 합성(solvothermal), 화학 기상 증착(chemical vapor deposition), 템플릿-프리 합성 (template-free) 등 다양한 물리화학적 방법들이 소개되었 다[13-15]. Zhu 연구팀은 간단한 수열합성 공정을 통해 높은 비표면적(170 m²g^-1)을 가지는 3차원 TiO₂ 나노구조 체를 제조하였으며, 우수한 메틸렌블루 분해 성능을 나타 내었다[16]. Tian 연구팀은 용매열 및 열처리 공정을 통 해 균일한 TiO₂ 다공성 나노꽃 구조체를 제조하였으며, UV 영역에서 P25보다 우수한 광촉매 활성을 나타내었다 [17]. 그러나 수열합성의 경우, 일반적으로 장시간의 합성 시간이 요구되고, 열처리 기반 합성은 열에 의한 구조 변 화 및 입자들의 응집으로 인해 비표면적이 감소하는 문 제가 발생하기 때문에 two-step 이상의 공정이 요구되는 경우가 많다. 따라서, 간단하고 신뢰할 수 있는 공정을 통 해 TiO₂ 3차원 나노구조체를 제조하는 기술이 요구되고 있다.

본 연구에서는 암모늄 헥사플루오르티타네이트(ammonium hexafluorotitanate(AHFT, (NH₄)₂TiF₆) 및 붕산(boric acid, H₃BO₃)를 이용한 간단한 습식화학공정을 통해 TiO₂ 3차원 나노구조체를 제조하였다. 다양한 분석 장치를 활용 해 물성을 분석하였으며, 광촉매 활성에 미치는 영향 및 형성 메커니즘에 대해 고찰하였다. 또한, 반응 시간에 따 른 샘플들의 형상 변화를 비교하였으며, 광촉매 특성을 확 인하기 위해 로다민 B(Rhodamine B, RhB) 염료의 분해 효율 통해 광활성 거동을 평가하였다.

2. 실험 방법

2.1 습식화학공정을 이용한 TiO₂ 3차원 나노구조체 제조 및 분석

본 연구에서는 TiO₂ 3차원 나노구조체를 제조하기 위해 순도 96. 5% (NH₄)₂TiF₆(중국), H₃BO₃(대정화학) 및 NH₄OH 용액를 이용하였으며, 합성하기 위한 전체 공정도를 Fig. 1 에 나타내었다. 2 g의 (NH₄)₂TiF₆와 H₃BO₃를 각각 100 mL 의 NH₄OH 용액에 투입하고, 핫플레이트 온도가 90°C에 도달할 때까지 교반하여 투명한 전구체 용액을 제조하였 다 ((NH₄)₂TiF₆ 용액-solution A, H₃BO₃ 용액-solution B). 각각의 혼합 용액의 온도가 90°C에 도달하면 교반을 멈추 고, solution B를 solution A에 부어 30분 동안 반응을 유 지하였다. 반응이 끝난 후, 제조된 생성물은 0.1M HCl과 DIW를 이용해 여러 차례 세척하고 80°C에서 12시간 동안 건조하여 최종 분말을 회수하였다. 또한, 광촉매 활성을 비교하기 위한 대조군으로써 합성 시간에 따른 TiO₂ 분말 을 제조하였으며, 그 특성을 비교하였다.

Fig. 1

Schematic illustration of experimental procedure.

제조된 TiO₂ 3차원 나노구조체의 결정상을 확인하기 위 해 X선 회절 분석기(XRD, XRD-6100F, Shimadzu)를 사 용하였으며, 미세구조 및 표면원소분석은 주사전자현미경 (FESEM, MIRA3, Tescan)과 투과전자현미경(TEM/EDX, JEM-2100F, JEOL)을 이용해 분석하였다. 제조된 TiO₂의 표면 결합 상태를 알아보기 위해 X선 광전자 분광기(XPS, ESCALAB 250, Thermo Scientific)를 사용하였으며, 비표 면적은 액체 질소의 흡/탈착을 이용하는 BET법으로 측정 되었다 (Micromeritics TriStar II 3020, Protech).

2.2 광촉매 활성 평가

TiO₂ 3차원 나노구조체의 광촉매 활성 평가를 위해 RhB 염료를 증류수에 현탁해 사용하였으며 빛이 차단된 곳에서 진행하였다. 0.05 g의 TiO₂ 3차원 나노구조체 분 말과 10 ppm 농도의 RhB 수용액을 100 mL 비커에 혼합 한 후, 외부 빛이 차단된 암실에서 1시간 동안 300 rpm의 일정한 속도로 교반하여 TiO₂ 분말을 RhB 수용액에 충 분히 흡착시켰다. 이후, 수용액 내 RhB의 농도 변화를 측 정하기 위해 200W의 제논 램프를 사용해 일정한 빛을 조사하였으며, UV-Vis 분광기(UV-Vis, JASCO, V-730)를 통해 300~650 nm 영역에서 흡광도를 측정하였다. 염료의 농도 변화를 확인하기 위해 최대 60분까지 10분 단위로 조사하였으며, 소량의 수용액을 추출해 원심 분리 후 UV-Vis 분광기를 통해 최대 피크에서의 광분해 효율을 다음 식을 통해 계산하였다(C₀-초기농도, C_t-일정 시간 후 측정된 농도).

광분해 효율(%)=(C0−Ct/C0)×100

3. 결과 및 고찰

Fig. 2는 제조된 TiO₂ 3차원 나노구조체의 결정 및 미세 구조를 관찰하기 위해 XRD와 FESEM 분석 결과를 나타 낸 것이다. Fig. 2(a)의 XRD 분석에서 볼 수 있듯이, 25.2°, 37.8°, 48.1°, 53.9°, 55.1° 그리고 62.7° 부근에서 피 크들이 분석되었으며, anatase 구조(JCPDS card No. 21- 1272, space group: I4₁/amd(141), a:0.379 nm, c:0.951 nm) 의 (101), (004), (200), (105), (211) 및 (204)면과 정확히 일치하는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 다른 2차상 피크 는 관찰되지 않았으며, 비교적 짧은 합성 시간에도 불구하 고 상당히 결정화가 빠르게 진행된 것을 알 수 있다. 더욱 이, 높은 결정성을 가진 단일상의 anatase TiO₂로 분석됨 에 따라 광촉매로써 적절한 효율을 나타낼 수 있을 것으 로 예상되었다. Fig. 2(b)는 제조된 TiO₂의 FESEM 이미지 를 나타낸 것으로, 균일하지 않은 두께 및 직경의 나노 로 드(rod)들이 서로 응집되어 있었고 약 200~300 nm 크기의 3차원 구조체인 것을 확인할 수 있었다.

Fig. 2

(a) The XRD pattern and (b) Typical FESEM image of TiO₂ 3D nanostructures.

TiO₂ 3차원 나노구조체의 자세한 미세구조 분석을 위해 TEM 및 EDS-mapping 분석을 진행하였으며, 그 결과를 Fig. 3에 나타내었다. Fig. 3(a) 및 Fig. 3(b)에서 볼 수 있 듯이, 수백 nm 나노 크기의 TiO₂ 3차원 나노구조체가 서 로 응집되어 있고, 내부에는 다양한 직경과 두께의 나노 로드들이 비교적 높은 밀도로 분포해 FESEM 분석과 유 사하다는 것을 알 수 있었다. Fig. 3(c) 및 Fig. 3(d)의 HRTEM 분석을 통해 응집된 로드 형태를 명확히 확인할 수 있었고, 일부 시트(sheet) 형상의 결정립들도 혼합되어 있었다. 측정된 결정면간 거리(Fig. 3(e))는 0.35 nm로 antase 구조의 (101)면과 명확하게 일치해 XRD 분석 결과 와 동일하였다. TiO₂ 3차원 나노구조체의 표면 성분을 조 사하기 위해 Fig. 3(f)와 같이 EDS-mapping 분석을 진행 하였다. Ti, O, F가 분포된 것을 확인할 수 있으며, F의 경 우, 전구체인 AFHT의 분해 과정에서 발생된 소량의 F가 표면에 잔류한 것으로 판단된다. F의 밀도가 다른 원소(O 및 Ti)보다 낮지만 넓은 면적에 비교적 균일하게 분산되어 있었으며, 이를 통해 F가 함유된 TiO₂ 3차원 나노구조체 가 성공적으로 제조된 것을 확인할 수 있었다.

Fig. 3

(a-b ) Typical TEM images, ( c-e) H RTEM images, ( f) S TEM-EDS e lemental mapping o f TiO₂ 3D nanostructures corresponding Ti, O, F.

기존 문헌들에 의한 TiO₂ 3차원 나노구조체의 형성 메 커니즘을 예상해보면 다음의 몇 가지 단계로 제안할 수 있다[18, 19]. 1) solution A, B 용액이 혼합되고, 열에 의 해 반응하면서 미세한 나노 입자가 생성된다. 2) 생성된 나노입자들은 van der Waals 작용에 의해 응집 및 변형이 일어나게 되고, 3) 시간이 지남에 따라 응집 및 변형된 나 노입자들은 용해/재결정화/Ostwald ripening 과정을 거치 게 되고, 이 과정에서 표면 에너지 최소화를 위해 거친 표 면의 구조체로 응집하게 된다. 4) 이후, 추가적인 성장을 통해 나노 로드 형상이 노출되면서 최종적으로 3차원 나 노구조체가 형성된 것으로 예상된다.

제조된 TiO₂ 3차원 나노구조체의 추가적인 표면 물성을 파악하기 위해 BET 및 XPS 분석을 진행하였으며, 그 결 과를 Fig. 4에 나타내었다. Fig. 4a는 TiO₂ 나노구조체의 전형적인 N₂ 흡/탈착 곡선으로, 약 0.5 P/P₀에서 흡/탈착 곡선이 다르게 나타나는 히스테리시스 루프(hysteresis loop)가 확인되었으며, IUPAC(International Union of Pure and Applied Chemistry) 분류에 따라 type IV형과 유사하 여 메조 기공이 발달한 것으로 예상되었다. 또한, BET법 을 통해 계산된 비표면적은 191 m²/g의 높은 값을 나타내 었으며, 3차원 나노구조체의 넓은 유효면적으로 인해 흡 착 용량 및 광촉매 활성 능력을 향상시킬 수 있을 것으로 예상된다. TiO₂ 3차원 나노구조체의 표면 조성 상태를 분 석하기 위해 Fig. 4b와 같이 XPS 분석을 진행하였다. 분 석된 Ti2p와 O1s의 결합에너지는 각각 459 eV, 530 eV를 보였으며, 이는 Ti 및 O 입자가 직접 결합을 통해 나타나 는 전형적인 TiO₂의 결합에너지와 유사한 것으로 확인되 었다. 또한, 684 eV 부근에서 F1s의 피크가 약하게 검출되 었고 약 2 at%가 함유된 것으로 분석되었다(inset of Fig. 4b). Park 연구팀에 따르면 TiO₂ 표면에 존재하는 F는 도 핑(doping) 및 표면 불소화(surface fluorination)로 구별되 는데, 각각 688 eV, 684 eV 영역에서 피크가 나타나는 것 으로 보고되었다[20]. 특히, 표면 불소화는 F 이온이 TiO₂ 표면에 물리적으로 흡수되면서 나타나는 형태로, TiO₂ 표 면의 하이드록시 그룹(-OH)과 F 이온 사이에 간단한 리간 드 교환에 의해 ≡Ti-F기를 생성하는 것으로 알려져 있다.

Fig. 4

(a) N₂ adsorption-desorption isotherm and (b) XPS survey spectra of TiO₂ 3D nanostructures. The inset is the highresolution XPS peak of F1s region.

XPS 결과에서 확인할 수 있듯이, 제조된 TiO₂ 3차원 나 노구조체에 함유된 F는 684eV에서만 피크가 나타나기 때 문에 도핑이 아닌 표면에 흡수된 상태이며, 이러한 표면 불소화는 TiO₂ 표면 특성을 개선시키는 역할을 하는 것으 로 알려져 있다. 특히, F의 강력한 전기 음성도로 인해 표 면 산성도가 증가하고 광촉매 반응에 유리한 OH 라디칼 이 늘어나 광저항(photoresistance)이 개선되기 때문에 TiO₂ 응용 확장에 기여할 것으로 예상된다[21].

Fig. 5는 반응 시간에 따라 제조된 TiO₂ 분말의 XRD 및 FESEM 이미지를 나타낸 것이다. XRD 분석 결과에서 볼 수 있듯이, 서로 유사한 패턴을 나타낸 TF5(5분) 및 TF15(15분)에서 확인된 약한 peak들은 명확한 인덱싱 (indexing)이 어려웠지만, 반응시간이 30분(TF30)으로 증 가함에 따라 상전이가 발생해 anatase TiO₂가 형성되고 결 정성이 향상된 것을 확인할 수 있었다. FESEM 분석을 통 해, TF5에서는 작은 크기의 나노입자들이 서로 응집된 구 형인 것을 관찰할 수 있으며, TF15 및 TF30의 경우 3차 원 나노구조체가 생성되고 크기나 형태가 비교적 유사한 것을 확인할 수 있었다. 이를 통해, 기존 형상 조절 요소 인 반응 온도 외에 반응 시간에 따른 형상 변화가 가능하 였으며 이를 이용한 추가적인 응용도 할 수 있을 것으로 예상된다.

Fig. 5

XRD patterns and FESEM images of TiO₂ samples prepared by different reaction times.

TiO₂ 3차원 나노구조체의 광촉매 활성을 평가하기 위해 200W의 자외선 광원을 이용해 RhB 염료 용액의 잔류 농 도를 측정하였다. 상온에서 자외선 조사 후, 매 10분마다 샘플을 채취하였고 UV-vis spectrometer를 이용해 흡광도 를 측정하였으며, 그 결과를 Fig. 6a에 나타내었다. 약 550 nm 부근에서 흡광 피크가 관찰되었고, 자외선 조사 시간이 길어짐에 따라 흡광도는 감소하였으며 점차 단파 장으로 이동(blue shift)하는 것을 확인할 수 있었다. 흡광 도의 감소는 TiO₂ 분말과 염료가 반응해 자외선 조사에 따라 염료 자체가 분해되는 것을 의미하며, 핑크색의 RhB 가 시간이 지날수록 투명해지는 것을 볼 수 있었다(Inset image of Fig. 6a). 일반적으로 RhB 염료는 1)결합된 크로 모포어의 분해(cleavage of the whole conjugated chromophore structure), 2)N-deethylation이라는 2가지 경로를 통해 광분해되는 것으로 알려져 있다[22]. 1)의 경우 메인 피크의 위치는 일정하게 유지되면서 감소하지만, 2)의 경 우 메인 피크의 위치가 점진적으로 단파장으로 이동하면 서 감소하는 것을 의미한다. 이러한 RhB의 분해 과정의 차이는 결정성이 주요한 원인으로 알려져 있고, 대부분의 경우 두가지 분해 경로가 공존하는 경우가 많다. 제조된 TiO₂ 3차원 나노구조체의 경우 두가지 분해 경로가 공존 할 것으로 예상되지만 1)보다는 2)의 경로가 우세한 것으 로 판단된다. Fig. 6b는 반응시간에 따라 제조된 TiO₂ 분 말들의 광촉매 특성 결과를 나타낸 것으로, 자외선 노출시 간이 증가함에 따라 TiO₂ 표면에서 광촉매 반응이 일어날 확률이 낮아져 그래프의 기울기가 점점 감소되었다. TF30 은 60분 동안 79%의 RhB가 분해되어 가장 우수한 광촉 매 활성을 나타내었고 TF5 및 TF15는 각각 23%, 66%가 제거되었다.

Fig. 6

(a) UV-Vis absorption spectra of RhB by TF30 at different irradiation times, (b) Photocatalytic degradation curves of RhB under UV irradiation.

Fig. 7은 유사 1차 속도 반응식(pseudo first-order rate equation)에 따라 계산된 속도 상수를 나타낸 것으로, lnC₀/C_t는 속도 상수와 시간의 곱으로 표현되며 C₀는 초기 염료 농도, C_t는 일정 시간 후의 농도를 의미한다[23]. TF30은 25.5 × 10³ min^-1로 나노입자 형상인 TF5(4.3 × 10³ min^-1)보다 약 6배 높은 값을 나타내었다. 이러한 결과는 TiO₂ 형상에 따른 촉매 특성의 변화로 다음과 같은 요인 들에 의해 더욱 높은 광촉매 효율을 나타낸 것으로 판단 된다. 첫째, TiO₂ 3차원 나노구조체의 높은 비표면적은 촉 매들이 흡/탈착 할 수 있는 많은 활성 사이트를 제공하며, 내부 기공으로 인한 light harvesting 능력 향상은 광분해 반응에 참여할 수 있는 광전자 및 정공의 양을 증가시키 는 역할을 하는 것으로 알려져 있다[24]. 둘째, 높은 결정 성을 가지는 단일상의 anatase TiO₂는 빛에 의해 생성된 전자 및 정공의 재조합 감소 및 산화/환원 능력을 증가시 키기 때문에 분해 능력이 향상된다[25]. 셋째, TiO₂ 표면에 형성된 ≡Ti-F기는 강력한 전자-트랩 사이트 역할뿐만 아 니라 불소의 강한 전기 음성도로 인해 계면 전자의 이동 속도를 감소시킨다. 마지막으로, F가 함유된 TiO₂에서 발 생하는 OH 라디칼은 pure TiO₂보다 더욱 이동성이 확대 되기 때문에 넓은 범위의 오염물질의 광촉매 반응을 촉진 시킬 수 있다[21, 26].

(2)

TiO2+hv→ecb++hvb+

(3)

≡Ti−F+H2O(or OH−)+hvb+→≡Ti−F+OHfree+H+

Fig. 7

The linear fitting data of ln(C₀/C_t) for RhB photodegradation with different samples.

4. 결 론

본 연구에서는 AHFT 및 H₃BO₃로부터 NH₄OH을 이용한 습식 화학 공정을 통해 TiO₂ 3차원 나노구조체를 제조하 고, 구조적 및 광촉매 특성을 분석하였다. 제조된 TiO₂ 3차 원 나노구조체는 anatase 단일상이 형성되고, 균일하지 않 은 길이와 두께의 rod들이 서로 응집된 나노구조체인 것으 로 확인되었다. 또한, 구조적 특성으로 인해 높은 비표면적 을 나타내었으며 표면에는 F가 함유된 것으로 분석되었다. 합성 시간에 따른 결정상 및 형상 변화를 관찰한 결과, 짧 은 반응 시간에도 형상 조절이 가능한 것으로 관찰되었다. RhB 염료의 광분해 반응 결과, TF30이 60분 동안 가장 우 수한 광촉매 활성을 보였으며, 이는 3차원 나노구조체의 우수한 물리적 특성과 더불어 표면 불소화에 의한 긍정적 인 요인이 자외선에 의한 화학적 광분해 활성에 시너지 효 과로 작용해 향상된 성능을 나타낸 것으로 판단된다.

Acknowledgements

감사의 글

본 논문은 산업통상자원부 에너지기술개발사업의 지원 으로 수행되었으며 이에 감사드립니다(20152510101950).

• 1. S. Y. Lee and S. J. Park: J. Ind. Eng. Chem., 19 (2013) 1761. Article
• 2. M. N. Chong, B. Jin, C. W. K. Chow and C. Saint: Water Res., 44 (2010) 2997. ArticlePubMed
• 3. M. Rawolle, M. A. Ruderer, S. M. Prams, Q. Zhong, D. Magerl, J. Perlich, S.V. Roth, P. Lellig, J. S. Gutmann and P. Müller-Buschbaum: Small, 7 (2011) 884. ArticlePubMed
• 4. H. Y. Yin, X. L. Wang, L. Wang, Q. L. N and H. T. Zhao: J. Alloys Compd., 640 (2015) 68. Article
• 5. W. Q. Fang, J. Z. Zhou, J. Liu, Z. G. Chen, C. Yang, C. H. Sun, G. R. Qian, J. Zou, S. Z. Qiao and H. G. Yang: Chem. Eur. J, 17 (2011) 1423. ArticlePubMed
• 6. X. F. Yang, H. Y. Cui, Y. Li, J. L. Qin, R. X. Zhang and H. Tang: ACS Catal., 3 (2013) 363. Article
• 7. X. F. Guan, L. P. Li, G. S. Li, Z. W. Fu, J. Zheng and T. J. Yan: J. Alloys Compd., 509 (2011) 3367. Article
• 8. Y. F. Tang, L. Yang, J. Z. Chen and Z. Qiu: Langmuir, 26 (2010) 10111. ArticlePubMed
• 9. C. X. Wang, L. W. Yin, L. Y. Zhang, Y. X. Qi, N. Lun and N. N. Liu: Langmuir, 26 (2010) 12841. ArticlePubMed
• 10. J. Zhu, S. H. Wang, Z. F. Bian, C. L. Cai and H. X. Li: Res. Chem. Intermed., 35 (2009) 769. Article
• 11. J. Zhu, S. H. Wang, J. G. Wang, D. Q. Zhang and H. X. Li: Appl. Catal. B. Environ., 102 (2011) 120. Article
• 12. X. J. Lu, F. Q. Huang, X. L. Mou, Y. M. Wang and F. F. Xu: Adv. Mater., 22 (2010) 3719. ArticlePubMed
• 13. D. C. Pan, N. N. Zhao, Q. Wang, S. C. Jiang and L. J. An: Adv. Mater., 17 (2005) 1991. Article
• 14. J. M. Macak, H. Tsuchiya and P. Schmuki: Angew. Chem. Int. Ed., 44 (2005) 2100. ArticlePubMed
• 15. G. Wu, J. Wang, D. F. Thomas and A. Chen: Langmuir, 24 (2008) 3503. ArticlePubMed
• 16. T. Zhu, J. Li and Q. Wu: ACS Appl. Mater. Interface, 3 (2011) 3448. ArticlePubMed
• 17. G. Tian, T. Chen, W. Zhou, K. Pan, C. Tian, X. Huang and H. Fu: Cryst. Eng. Comm., 13 (2011) 2994. Article
• 18. H. Li, T. Li, H. Liu, B. Huang and Q. Zhang: J. Alloys Compd., 657 (2016) 1. Article
• 19. Z. Wu, Q. Wu, L. Du, C. Jiang and L. Piao: Particuology, 15 (2014) 61. Article
• 20. H. Park and W. Choi: J. Phys. Chem. B, 108 (2004) 4086. Article
• 21. W. Gan, H. Niu, X. Shang, R. Zhou, Z. Guo, X. Mao, L. Wan, J. Xu and S. Miao: Phys. Status Solidi A, 213 (2016) 994. Article
• 22. Y. Fan, G. Chen, D. Li, Y. Luo, N. Lock, A. P. Jensen, A. Manakhel, J. Mi, S. B. Iversen, Q. Meng and B. B. Iversen: Inter. J. Photoenergy, 2012 (2011) 1. Article
• 23. S. S. Ma, J. J. Xue, Y. M. Zhou and Z. W. Zhang: J. Mater. Chem. A, 2 (2014) 7272. Article
• 24. J. G. Yu, Y. R. Su and B. Cheng: Adv. Funct. Mater., 17 (2007) 1984. Article
• 25. H. Li, T. Li, H. Liu, B. Huang and Q. Zhang: J. Alloys Compd., 657 (2016) 1. Article
• 26. M. A. Lara, M. J. Sayagues, J. A. Navio and M. C. Hidalgo: J. Mater. Sci., 53 (2018) 435. Article

Figure & Data

References

Citations

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