1. 서 론

항공용 가스터빈은 압축기, 팬, 터빈, 연소실, 노즐과 같 은 다양한 부품으로 이루어져 있으며, 이러한 부품들은 고 온의 가스 연소 작동 환경과 상온의 환경에 반복적으로 노출되게 된다. 이러한 가스터빈 부품의 소재로 고온 내구 성과 내산화성과 같은 특성이 우수한 Ni기반 초내열합금 소재가 사용되고 있다[1-4]. 가스터빈 엔진에 사용되는 초 내열합금 소재의 운용 한계 온도는 900°C~1050°C이다. 그 러나 항공용 가스터빈 엔진 효율 향상에 대한 요구가 시 장에서 계속해서 증가하고 있으며, 이러한 시장의 요구를 충족하기 위하여 가스터빈 엔진의 작동 온도 향상, 가스터 빈 부품의 경량화와 같은 연구가 활발하게 이루어지고 있 다[2-4]. 초내열합금 부품의 운용 한계 온도 이상의 온도 에서 가스터빈을 운용하기 위하여 열차폐 코팅(Thermal Barrier Coating)을 초내열 합금부품에 적용하고 있다[1, 2, 5, 13, 14]. 열차폐 코팅은 가스터빈 부품으로 높은 열이 전달 되는 것을 억제하여, 가스터빈의 냉각 구조 및 부품 을 보호하므로, 가스터빈의 작동 온도와 수명을 향상시킨 다[1, 2, 5, 7]. 열차폐 코팅은 열차폐 특성과 산화 저항성 이 우수한 세라믹 소재 기반 Top Coat, 접합성과 내산화 성이 우수하여 모재와 Top Coat 간의 접합력을 올려줄 뿐 만 아니라 산화층의 형성을 억제하는 Bond Coat로 이루 어져 있다. 지르코니아(ZrO₂)는 낮은 열전도도, 높은 열팽 창 계수, 우수한 파괴인성과 같은 특성을 가지고 있어 열 차폐 코팅의 Top Coat 소재로 적합하다[1, 2, 6, 7, 13]. 또 한 상온에서 1173°C의 온도 구간에서는 단사정(Monoclinic, m) 구조를 지니며, 1173°C부터 2 3 70°C까지는 정방 정(Tetragonal, t) 구조를, 이후 구간에서는 입방정(Cubic, c) 구조로 변하는 상변태 거동을 보인다. 이러한 상변태 거동으로 인해 가스터빈 작동 환경하에서 Top Coat 소재 로 지르코니아를 사용할 경우, 고온의 환경에서 상온으로 냉각 시 정방정 구조에서 단사정 구조로 상변태(t→ m)가 발생하게 되며, 이때 약 3 ~5%의 부피 변화에 의한 열응력 이 발생하며 이는 코팅층의 수명 저하의 주요 원인이 된 다[6, 9-15].

가스터빈의 수명을 향상시키기 위해서는 냉각시 발생하 는 지르코니아의 상변태에 따른 열응력을 최소화해야 한 다. 이를 위하여 지르코니아에 3가 및 4가 희토류 산화물 을 Dopant로 첨가하여 정방정 구조 안정화시키는 연구들 이 활발하게 이루어져 왔다. 정방정 구조 안정화 지르코니 아(Tetragonal Stabilized Zirconia)의 대표적 소재로 이트리 아(Y2O3)가 약 7~8 wt.% dopant로 첨가된 YSZ(Yttria Stabilized Zirconia)가 있다[1, 2, 7, 9-15]. 이트리아는 정방정 구조의 지르코니아를 상온에서 안정화 시킬 뿐만 아니라 지르코니아의 격자구조 내부에 산소 공공(Oxygen Vacancy) 를 형성하여 소재의 열전도도를 감소시키는 역할을 한다 [9, 10, 12]. 플라즈마 용사를 이용하여 YSZ 소재를 열차 폐 코팅의 Top coat로 제조하면, 급랭에 의하여 정방정 구 조를 가지지만 결정화도가 다른 t'상이 형성된다고 알려져 있다[5, 8, 11-15]. 이러한 t'상은 응력이나 열 순환 사이클 (상온↔고온)에 노출되어도 m상으로 변태하지 않는 특성 을 지니고 있으므로, 상변태에 의한 열응력 생성을 억제할 수 있어 가스터빈 열차폐 코팅의 Top coat 소재로 사용되 고 있다[5, 10, 12-15]. 그러나 t'상 또한 1200도 이상의 고 온에 장시간 노출될 경우 t'상이 t상과 c상으로 분리가 일 어난다고 알려져 있으며, 상온으로의 냉각이 이어질 경우 분해 후 형성된 t상이 m상으로 변태하면서 지르코니아의 부피 팽창이 발생하게 된다[5, 8, 11-15]. 결국, 지르코니아 와 동일한 상변태 거동을 보이게 되므로, t' 상의 고온 소 결에 의한 상분리 현상을 억제할 수 있는 소재 개발에 대 한 연구가 필요하다.

본 연구에서는 YSZ에 이트리아 이외에 추가적으로 Al₂O₃, Yb₂O₃, Nd₂O₃ 등 다양한 3가 산화물과 TiO₂와 같 은 4가 산화물을 Dopant로 추가하여 고온 소결에 의한 상 분리 현상을 억제하고, 열적, 기계적 특성을 향상시키고자 하였다. 3가 및 4가 산화물이 첨가된 YSZ 소결체 제작 후 상 형성 거동 및 열적, 기계적 특성을 분석하여, 열차폐 코 팅 Top coat 소재로서의 적합성을 판단하였다. 8 wt.%의 이트리아가 첨가된 YSZ에 Nd₂O₃, Yb₂O₃, Al₂O₃, TiO₂를 Dopant로 첨가하여 YSZ 보다 고온에서의 상안정성, 낮은 열전도도, 우수한 기계적 특성을 가질 수 있도록 설계를 진행하였다. 분말을 조성 설계에 맞춰 혼합 후 소결하여 소결체 샘플을 제작하였다. 제조된 소결체 샘플을 XRD (X-Ray Diffraction) 분석법, SEM(Scanning Electron Microscopy) 을 이용하여 미세구조 및 상형성 거동을 분석하였으 며, LFA(Laser Flash Analysis)를 이용하여 열전도도를 분 석하였다. 이를 토대로 Dopant 첨가에 따른 상형성 거동 및 열적 기계적 특성 변화를 이해하고자 하였다. 또한, 소 결체를 장시간 열처리하고 열처리 전 후의 미세구조를 비 교함으로써 제조된 소결체의 열처리에 의한 상변화 거동 및 소결에 따른 열화 거동을 비교 분석하였다.

2. 실험 절차

본 연구에서는 지르코니아를 안정화시키고, 고온 소결 에 의한 t'상의 상분리를 억제하기 위하여, 8 wt.%의 이트 리아가 첨가된 YSZ에 3가 산화물인 Yb₂O₃, Nd₂O₃, Al₂O₃ 와 4가 산화물인 TiO₂를 첨가하였다. 산화물 dopant 첨가 영향을 확인하기 위하여 네 가지 조성을 설계하였으며, 이 를 표 1에 나타내었다.

Table 1

YSZ and Oxide Doping Composition

소결체 제작을 위한 YSZ는 한경 TEC(대한민국)로부터 공급받았으며, Nd₂O₃, Yb₂O₃, Al₂O₃, TiO₂ 분말은Kojundo Chemical Laboratory Co. Ltd(Japan)로부터 공급받았다.

설계한 조성을 토대로 각 분말들을 계량하고 에탄올(대 정화금, 대한민국) 및 직경 5π 지르코니아 볼과 함께 용기 에 투입한 후 100 rpm의 속도로 24시간동안 습식 Ball Milling을 진행하여 투입한 분말들을 혼합하였다. 에탄올 을 제거하고 혼합된 분말만 얻기 위하여 80°C 오븐에서 24시간동안 건조를 진행하였다. 건조가 끝난 분말들을 53 μm체로 체가름하여 53 μm 이하 크기의 분말을 확보하 였다. 분말의 크기가 53 μm보다 더 작을수록 분말의 비표 면이 증가하여 치밀화 된 성형체를 얻기 쉬우나, 분말 준 비 단계에서의 공정 비용 및 시간의 절약을 위하여 53 μm 이하의 크기의 분말을 사용하였다. 체가름 된 분말들을 직 경 25.4 mm 원형 몰드와 일축 유압기를 사용하여 90MPa 의 힘으로 성형하여 성형체를 제조하였다. 성형된 시편들 을 고온 전기로(한테크, 대한민국)에 넣어 5°C/min의 속도 로 1600°C까지 승온 후 10시간 동안 소결 열처리를 진행 하였다. 설계한 조성과 상용 소재의 비교를 위하여 동일 공정으로 YSZ 분말의 소결체 시편 제작을 진행하였다.

설계한 조성과 상용 소재의 열전도도 비교 분석을 위하 여 소결 샘플을 가로,세로 10 mm 및 두께 2 mm로 가공하 였으며, 가공된 샘플들의 열전도도는 LFA를 이용하여 700°C에서 1000°C까지 100°C 간격으로 측정되었다.

설계 조성의 소결 저항성 분석을 위하여 1600°C의 전기 로에서 100시간 열처리하였으며, 아르키메데스법을 활용 하여 열처리 전 후의 시편들의 밀도를 측정하였다. 또한, 열처리 전 후의 미세구조를 비교하기 위하여 SEM (Scanning Electron Microscopy, (JSM-6390, JEOL, Japan)) 을 이용하여 미세구조를 분석하였다.

YSZ 분말 및 설계 조성 분말 소결체의 상형성 거동을 분석하기 위하여 XRD(X-Ray Diffraction, (RINT-2500HF, Rigaku, Japan))를 이용하여 10°~80° 영역을 5°/min의 속 도로 스캔하였다. 이후 고온에서 장시간 열처리에 따른 상 변화 거동을 분석하기 위하여 1600°C에서 100시간동안 열처리된 시편의 XRD 분석을 같이 수행하였다. 분말 소 결 및 소결체 열처리 후 시편에 생성된 Monoclinic 상 분 율은 XRD를 통해 얻어진 X선 회절 패턴의 피크 강도 값 을 아래 식 (1)대입하여 계산 및 측정되었다[15].

(1)

M(mol%)=Im(−111)+Im(111)Im(−111)+Im(111)+It(101)

3. 실험 결과 및 논의

3가 및 4가 산화물이 Doping 된 YSZ의 소재에 따른 열 전도도 측정 결과를 그림 1에 나타내었다. 1 mol%의 Nd₂O₃가 들어간 1번 조성의 경우 YSZ보다 높은 열전도도 를 가지는 것을 확인할 수 있으며, 나머지 2~4번 조성은 YSZ보다 낮은 열전도도를 가지는 것으로 확인된다. 이러 한 결과는 Nd₂O₃가 1mol% 들어간 1번 조성의 경우 Dopant로 들어간 Nd₂O₃이 YSZ의 내부에서 열전도도 감 소를 위한 산소공공(Oxygen Vacancy)을 형성하기에는 첨 가량이 부족하여 열전도도 감소를 이끌어 내지 못한 것으 로 추측된다. 이후 YSZ에 Doping된 산화물의 양이 증가 함에 따라 열전도도가 감소하는 경향을 확인할 수 있다. 이를 통해 산화물이 Doping된 복합소재의 열전도도 감소 효과를 위해서는 Doping된 산화물의 양이 일정 수준 이상 이 되어야 할 것으로 추측된다.

Fig. 1

Results of thermal conductivity analysis of YSZ and oxide-doped compositions.

YSZ와 1~4번 조성 분말 성형체를 1600°C에서 10시간 소결하여 얻어진 소결체의 SEM 사진을 그림 2와 같이 나 타내었다.

Fig. 2

SEM image of YSZ and design composition powder sintered body (a) : YSZ, (b) : Nd YSZ, (c) : Nd Yb YSZ, (d) : Al Ti YSZ, (e) : Nd Al Ti YSZ.

그림 2 (a)는 소결 후 YSZ 샘플의 표면을 관찰한 사진 이며, 표면에 기공이 일부 형성 되어있다. YSZ 소결체 샘 플 표면에 존재하는 결정립들의 크기는 3 ~5 μm 수준이다. 그림 2 (b)는 1mol%의 Nd₂O₃이 첨가된 1번 조성의 미세 조직 사진으로 표면에서 다수의 기공이 관찰되며, 결정립 의 크기는 3 ~5 μm로 YSZ와 유사한 수준이다. 그림 2 (c) 는 1mol%의 Nd₂O₃와 Yb₂O₃가 각각 첨가된 2번 조성으로 소결 후 결정립 크기는 1~5 μm 수준으로 확인되었으며, 표면에 다수의 기공이 존재함을 관찰 할 수 있었다. 그림 2 (d)는 1mol%의 Al₂O₃와 TiO₂가 첨가된 3번 조성으로 소결 후 결정립 크기는 1번과 2번 조성과 유사하나, 표면 에 존재하는 기공의 수는 상대적으로 적다. 그림 2 (e)는 Nd₂O₃, Al₂O₃, TiO₂가 Doping 된 4번 조성으로 결정립의 크기가 1~8 mm으로 확인되었으며, 표면에서 기공의 존재 를 확인할 수 있다.

YSZ 및 설계 조성 분말 소결체를 1600°C에서 100시간 열처리 한 후 각 샘플들의 SEM 미세조직 사진을 위의 그 림 3과 같이 나타내었다. 그림 3 ( a)는 상용 YSZ 소재를 100시간 열처리 후 표면을 관찰한 것으로 표면의 결정립 의 크기가 3~13 μm으로 확인되었으며, 100시간 열처리 후 입성장이 발생한 것을 확인할 수 있었다. 그림 3 ( b)는 1 번 조성의 100시간 열처리 후 표면 SEM 사진으로 100시 간 열처리 전 존재하였던 기공들이 대부분 사라진 것을 확인할 수 있었으며, 이때 결정립의 크기는 9~15 μm으로 확인 되었다. 그림 3 ( c)는 2번 조성의 100시간 열처리 후 표면 SEM 사진으로 YSZ 및 1번과 동일하게 입성장이 발 생하여 그 결정립 크기는 3 ~12 μm이다. 3번과 4번 조성 소결체는 나머지 샘플과 마찬가지로 입성장을 하였으나 열처리 후 결정립 크기는 각각 10~35 μm와 6~20 μm로 YSZ, 1번 및 2번 샘플에 비해 입성장이 활발히 일어났다 (그림 3 (d), (e)).

Fig. 3

SEM image of YSZ and design composition powder sintered body after heat treatment for 100 hours (a) : YSZ, (b) : Nd YSZ, (c) : Nd Yb YSZ, (d) : Al Ti YSZ, (e) : Nd Al Ti YSZ.

1600°C 100시간 열처리 시험 전, 후의 결정립 크기 변 화를 위의 그림 4와 같이 정리하였다. 모든 샘플에서 결정 립 성장이 발생하였으나 성장 정도에 차이를 보였다. 1 mol%씩 Nd₂O₃와 Yb₂O₃가 Doping된 2번 조성의 경우 상용 YSZ와 유사한 입성장 정도를 보였으나, 1 mol% 씩 Al₂O₃와 TiO₂가 Doping된 3번과 Nd₂O₃, Al₂O₃, TiO₂가 각 각 1mol% 씩 Doping 된 4번 조성의 경우 다른 조성 대 비 높은 입성장을 보였다. 이를 통해 YSZ에 첨가되는 Dopant는 입성장 거동에 영향을 미침을 알 수 있다. 특히, Al₂O₃는 다른 첨가 산화물들과 달리 지르코니아의 치밀화 를 유도하는 특성을 지닌다[16]. 이러한 특성으로 인하여 3번과 4번 조성 소결체가 나머지 샘플에 비해 입성장이 활발하게 발생한 것으로 사료된다.

Fig. 4

Grain size change before and after long-term heat treatment by composition.

1600°C 100시간 열처리 전 후 샘플들의 상변화 거동을 분석하기 위하여, YSZ 및 1~4번 조성 소결체의 열처리 전 후 XRD 회절 패턴을 얻었다. 그 중 YSZ의 1600°C 100시 간 열처리 전 후 XRD 분석 결과를 아래 그림 5와 같이 나타내었다. 그림 5 (a)에서 보듯이 YSZ 소결체 샘플에 m 상이 형성 되어 있는 것을 확인할 수 있으며, 이때 m상 분 율은 약 17.2 mol%이다. 1600°C 100시간 열처리 후 YSZ 소결체의 XRD 회절 패턴에서는 m상의 피크 강도가 열처 리 전 보다 높아진 것을 확인할 수 있으며, m상 분율은 약 33.36 mol%로 열처리 후 m상 분율이 약 16.16% 증가하였 다(그림 5 (b)). 1600°C의 고온에서 YSZ 소재가 장시간 노 출 될 경우 지르코니아의 t 상이 m상과 c상으로 상분리가 일어나며, 이로 인해 m상이 증가한 것으로 보여진다[5, 8, 11-15].

Fig. 5

XRD results of YSZ (a) : after sintered, (b) : after heat treatment for 100 hours.

1번 조성과 2번 조성 소결체의 1600°C 열처리 전 후 XRD 분석 결과를 아래 그림 6 (a)에서 (d)에 나타내었다. 그림 6 (a)와 (b)에 보이는 것과 같이 열처리 전에는 두 조 성에서 모두 m상은 확인 되지 않았으며, t상과 c 상이 확 인되었다. 1600°C 100시간 열처리 후 1번 조성 소결체는 m상 피크가 확인되었으며, 생성된 m상 분율은 약 13.43% 이나, 2번 조성 소결체는 m상 피크가 확인되지 않았다. 2 번 조성과 3번 조성의 열처리 전 후 XRD 분석 결과를 통 해 1mol%의 Nd₂O₃와 Yb₂O₃ 첨가는 고온의 환경에서 YSZ에 발생하는 t상의 상분리 현상을 억제할 수 있음을 확인하였다.

Fig. 6

XRD analysis results of YSZ doped with Nd₂O₃, Yb₂O₃ (a), (b) : after sintered, (c), (d) : after heat treatment for 100 hours.

3번과 4번 조성 소결체의 열처리 전 후 XRD 회절 패턴 을 분석하여 그림 7 (a)에서 (d)에 나타내었다. 그림6 (a) 와 (b)의 1번과 2번 조성 소결체의 열처리 전 XRD 회절 패턴과 달리 3번과 4번 조성 소결체에서 모두 m상 피크 가 관찰되었으며, 이때 m상 분율은 각각 32.47%와 18.61%로 확인되었다(그림 7(a)와 (b)). N₂O₃와 Yb₂O₃가 지르코니아를 안정화시켜 m상의 형성을 억제하는 것과 달리 Al₂O₃와 TiO₂는 지르코니아 안정화 역할을 하지 않 는 것으로 보인다. 3번과 4번 조성의 1600°C 100시간 열 처리 후 XRD 분석 결과를 그림 7(c)와 (d)에 각각 나타내 었다. 100시간 열처리 후 3번 조성 소결체의 XRD 회절 패턴에서 Al₂O₃피크가 관찰되었다. 이는 Al₂O₃가 첨가된 YSZ 소재가 1600°C의 고온에서 장시간 노출될 경우 Al₂O₃가 석출것을 의미한다. 이러한 결과는 Al₂O₃가 ZrO₂ 와 반응하며, ZrO₂ 내부에 형성되는 산소 공공(Oxygen Vacancy)이 Al₂O₃가 석출됨에 따라 사라지게 되며, 산소 공공의 존재에 따른 열전도도 감소 효과가 낮아지고 Al₂O₃에 의한 ZrO₂의 상분리 억제 효과가 줄어듦을 의미 한다. 이와 달리 4번 조성 소결체는 Al₂O₃가 동일하게 1mol% 첨가되었음에도 불구하고 1600°C 100시간 열처리 후에도 Al₂O₃ 피크가 관찰되지 않으며, m상 분율 변화 역 시 약 0.82%만 증가하였다. 이를 통해 약 1mol%의 Nd₂O₃ 첨가는 Al₂O₃의 석출거동을 억제할 수 있음을 확인하였다.

Fig. 7

XRD analysis results of YSZ doped with Nd₂O₃, Al₂O₃, TiO₂ (a), (b) : after sintered, (c), (d) : after heat treatment for 100 hours.

모든 조성의 고온 열처리 전 후 m상 분석 결과를 아래 표 2과 같이 정리하였다.

Table 2

Change in m-phase fraction before and after heat treatment by composition

1600도 100시간 열처리 후 2번 조성을 제외하고 모든 조성에서 m상 분율의 증가를 확인할 수 있었다. 상용 소 재인 YSZ의 경우 장시간 열처리 결과 m상이 16.16% 증 가한 것을 확인할 수 있으나, 2번 조성의 경우 1% 미만의 m상 분율 증가를 확인할 수 있었다. 이는 Nd₂O₃와 Yb₂O₃ 를 YSZ에 Doping하게 될 경우 고온 환경에서 m상 형성 이 억제되어 m상 형성에 따른 지르코니아의 부피 팽창을 억제하여 부피 팽창에 의한 코팅층 수명 감소를 억제할 수 있을 것으로 예상 할 수 있다. 1번 조성의 경우 3가 원 소인 Nd₂O₃의 양이 1 mol%로 2번 조성 대비 적게 Doping 되어 소결 후 m상 형성이 억제되었으나, 장시간 열처리 시 m상 형성 억제에 큰 기여를 못한 것으로 보여진다. 3 번 조성의 경우 소결 후 m상이 32.47% 형성 된 것을 확 인할 수 있으며 이를 통해 Al₂O₃와 TiO₂를 YSZ에 Doping 하게 될 경우 m상 형성 억제에 효과가 없으며, m상 형성 을 촉진 하는 역할을 함을 알 수 있다. 또한 장시간 열처 리 시에도 m상이 증가함을 확인할 수 있으며, 이는 코팅 층에 3번 조성을 사용할 경우 고온의 환경에서 m상 형성 으로 인한 부피 팽창을 인하여 코팅층의 파괴가 발생할 것으로 예상 할 수 있다. 4번 조성의 경우 Al₂O₃, TiO₂에 Nd₂O₃가 추가적으로 Doping 됨에 따라 m상 형성이 3번 조성 대비 적어진 것을 확인할 수 있으나, 상용 YSZ보다 높은 m상 형성을 확인할 수 있다. 4번 조성의 100시간 열 처리 후 m상 형성 분석 결과 m상이 0.82% 증가한 것을 확인할 수 있으며, YSZ 대비 낮은 m상 형성 분율을 확인 할 수 있었다. 이러한 결과를 토대로 고온의 환경에서 사 용시 m상 형성에 따른 부피 팽창에 의한 코팅층 파괴가 YSZ 보다 적을 것으로 예상된다.

4. 결 론

항공용 가스터빈 엔진에 적용되어 있는 열차폐 코팅 소 재인 YSZ에 Nd₂O₃, Yb₂O₃, Al₂O₃ 와 같은 3가 산화물과 4가 산화물인 TiO₂를 Doping 후 설계 조성에 따른 열전도 도 분석 및 고온 장시간 열처리 후 상대 밀도 비교 분석, 미세구조 비교 분석, 상형성 거동 분석을 진행하였다.

1. 3가 및 4가 산화물을 YSZ에 Dopant로 첨가한 조성 을 바탕으로 열전도도 측정을 진행하였으며, 측정 결 과 3가 및 4가 산화물 Dopant의 양이 늘어남에 따라 소재의 열전도도가 감소하는 경향성을 확인할 수 있 었다.

2. 미세구조 분석 결과 고온 장시간 열처리 시 모든 조 성에서 입성장이 일어난 것을 확인할 수 있었다. 이 중 AlTi YSZ조성의 경우 열처리 전 3 ~5 μm 수준에 서 열처리 후 10~35 μm 수준으로 입성장이 급격하게 일어난 것을 확인할 수 있으며, 이러한 결과는 입성 장이 상변이에 의한 영향보다 첨가 산화물의 소결 촉 진 정도에 영향을 받는 것으로 예측 된다.

3. XRD 분석 결과 소결 후 YSZ, AlTi YSZ, NdAlTi YSZ 조성에서는 m상이 검출 되었으나, Nd YSZ 및 NdYb 조성에서는 m상이 검출되지 않았다. 고온 장시 간 열처리 후 YSZ, Nd YSZ, AlTi YSZ, NdAlTi YSZ 조성에서는 m상이 증가하였으나, NdYb YSZ 조성의 경우 m상이 거의 증가하지 않은 것을 확인할 수 있다.

YSZ보다 낮은 열전도도, m상 형성이 억제되는 NdYb YSZ 조성이 항공용 가스터빈 열 차폐 코팅 소재로 적합 할 것으로 보여진다.

Acknowledgements

감사의 글

본 논문은 민군협력진흥원 민군겸용기술개발사업(20- CM-CE-14)의 연구지원으로 수행되었습니다.

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Figure & Data

References

Citations

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